鋰電池,,全稱鋰離子電池,,在放電時候,鋰離子從負極到正極,最終嵌入正極,;充電時候,鋰離子從陰極到陽極,,最終嵌在負極石墨上,。
鋰離子來回搖擺,正負極始終不相接觸,,通過外電路相連,,在鋰離子遷移的同時,外電路相應(yīng)的電子運動,,產(chǎn)生電流,。這就是電池的基本奧義,可充電放電,。如果正負極直接接觸,,造成短路,電能轉(zhuǎn)換成為熱能,,就會造成短時間溫度飆升失控,,進而燃燒爆炸,。防止電池內(nèi)部陰陽極短接保證電池使用安全,這就是電池的第二奧義,。電池中,,隔離陰陽極的組件稱為隔離膜(板),它是一層具有一定強度的多孔結(jié)構(gòu)高分子聚烯烴膜,,也就是一層有孔的塑料,。
電池在長期使用過程中,因為充放電時正極負極材料的微觀結(jié)構(gòu)變化的不可逆,,導致整個電芯體系的體積會有所增大,,特別是高能量密度和快速充電的電池。高能量密度電芯設(shè)計會采用克容量(單位重量可充電量)更高的正負極材料,,這些材料的特性之一就是嵌入鋰離子時體積增大程度更甚,。電芯膨脹會對隔離膜產(chǎn)生一個擠壓/拉伸作用,這時候隔離膜有較大的破損風險,。這次燒的三星note7電池,,在現(xiàn)在主流手機廠商/型號中,能量密度是最高的(見下表,,數(shù)據(jù)來自各官網(wǎng)資料),,還都使用了1.2C快充。風險不可謂不高,。按照三星之前的分析,,SDI電池起火的有一部分原因就壞事在隔離膜上。
主流廠商電池對比
一個是電芯隔離膜Overhang不夠,,一個是電池在充放電時候,,因為異物顆粒的緣故,隔離膜受到擠壓,,導致隔離膜片破損,。電池設(shè)計制造從業(yè)者應(yīng)該從一開始就識別出這種安全風險高的缺陷,并加以防控,。特別是對于動力電池來說,,幾十甚至上百倍的單體容量,一旦發(fā)生短路,,產(chǎn)生的能量失控釋放后果是更加嚴重,。
Overhang,是指隔離膜多出正負極極片之外的部分,,一般會根據(jù)電池極片的寬度加上相應(yīng)的設(shè)計余量來規(guī)定,。Overhang的設(shè)計要考慮電芯制造過程和使用過程中隔離膜的尺寸變化。
比如,,現(xiàn)有鋰電池體系對于電芯內(nèi)部的水含量要求比較嚴格,,因為水分會導致電池在充放電時候產(chǎn)生更多的副反應(yīng),消耗電解液,,損壞正負極活性表面,,改變活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)等,使電池的可充放電性能下降,,縮短電池使用壽命,。
所以,電芯都會有一個高溫除水的工序,,這時候,,聚烯烴隔離膜因為熱記憶效應(yīng),會產(chǎn)生熱收縮,,造成尺寸減小,,陰陽極接觸的風險會增加!另外再說異物顆粒,。電芯在整個制造過程中,,非常容易帶入異物顆粒,比如:隔離膜來料異物,,隔離膜處理引入,,正極負極顆粒掉落,機器磨損產(chǎn)生金屬顆粒,,空氣塵埃,,員工操作引入等。這些顆粒由于導電性能,,顆粒大小,,顆粒硬度,顆粒表面幾何形狀等,,擠破隔離膜的風險也不盡相同,。異物顆粒較多的電池,往往電壓降較快,,使用壽命較短,,隨著電池使用時間的增加,這種電芯短路燃燒的風險也更大,。如此大的短路風險,,是否有方法能夠識別呢?
參考沿用電子電器行業(yè)的絕緣性測試方法,,現(xiàn)在大部分的電池廠都會對電芯進行絕緣性測試,。美標/國標針對電器的絕緣性測試是一個擊穿測試,在受測元件的兩端加上一個高電壓,,如果絕緣隔離單元存在缺陷或者絕緣性能不夠,,就會出現(xiàn)漏電流,,視為導通,記錄擊穿電壓,。一般絕緣線纜的擊穿電壓要求在2000V以上,。電芯進行絕緣性測試時,是進行耐壓測試,,通常是規(guī)定一個電壓,,加載在電芯兩端,如果電芯阻值小于某個規(guī)定值,,即視為短路,。
對于隔離膜存在缺陷或者因為Overhang不足導致陰陽極直接接觸的情況,這時候的短路電阻一般都在kohm級別以下,。對于存在異物顆粒,,特別是導電性較好/危險系數(shù)較高的金屬顆粒的情況下,其檢出電阻一般在快接近Mohm級別的水平,。耐壓測試一般被認為是無損測試,,其測試過程可以等效為一個電容充電過程,在撤去測試電壓后,,攜帶電荷會很快散盡,。但是在導電顆粒存在的地方,甚至會形成畸變電場,,產(chǎn)生尖端放電,,將隔離膜擊穿,電壓越高,,這種表現(xiàn)越明顯,,顆粒檢出的概率就越高。
電池安全事大,,不可不察,,裸電芯絕緣性不可不關(guān)注也。